VOCs種類繁多,成分復雜,不同行業的VOCs氣體特征如流量、濃度具有較大差異。有研究表明,化學制品、醫藥制造、交通設備制造、印刷、電子及電信設備制造是產生VOCs氣體最多的前5個行業,分別占調研總案例的26%、13%、12%、8%和5%。大多數行業VOCs點源產生的VOCs濃度在102-104mg/m3范圍內。濃度較高的行業如石油加工、化工醫藥制造等,這些行業產生的濃度大多高于103mg/m3;濃度較低的如皮革、毛皮、羽絨制品等,其濃度一般低于500mg/m3。不同濃度的VOCs處理技術有較大差異,因此,掌握各行業產生的VOCs氣體濃度分布特征對發展VOCs治理技術具有十分重要的意義。
為滿足廣大業主單位和環保行業同仁對VOCs和惡臭廢氣污染控制裝備產品應用現狀等方面有關基礎知識的學習需求和行業普及,經征求專家同意,《VOCs前沿》據有關研究成果,通過本號平臺開展知識科普傳播(本篇已開啟“快捷轉載”,所有帳號均可轉載此圖文),擬分兩大版塊(逐章節)進行專題分享:
催化燃燒是典型的氣—固相催化反應,它借助催化劑降低了反應的活化能,使其在較低的起燃溫度200~300℃下進行無焰燃燒,有機物質氧化發生在固體催化劑表面,同時產生CO2和H2O,并放出大量的熱量。因其氧化反應溫度低,所以大大地抑制了空氣中的N2形成高溫NOx。而且由于催化劑有選擇性催化作用,有可能限制燃料中含氮化合物(RNH)的氧化過程,使其多數形成分子氮(N2)。 技術原理:催化燃燒是使有機廢氣通過催化劑床層,經歷催化反應,轉化為無害物質的方法。在貴金屬催化劑的作用下,有機廢氣在較低的溫度下進行無焰催化燃燒,將有機成分轉化為無毒、無害的CO2和H2O,同時釋放出大量的熱量。由于催化劑可加速氧化分解的歷程,大多數碳氫化合物在300~450℃的溫度時,通過催化劑就可以氧化完全。 特點:起燃溫度低,能耗少,燃燒易達穩定,甚至到起燃溫度后無需外界傳熱就能完成氧化反應;凈化效率高,污染物(如NOx及不完全燃燒產物等)的排放水平較低;適應氧濃度范圍大,噪音小,無二次污染,且燃燒緩和,運轉費用低,操作管理也很方便;催化劑易中毒和不耐高溫。易使催化劑中毒的物質有焦油、油煙、粉塵、鉛化合物和硫、磷、鹵族元素的化合物等。為了保持催化劑的活性,一般都采用前處理的辦法,預先除掉有毒物質。 適用范圍:催化燃燒技術作為一個低溫燃燒廢氣治理工藝,適用于中低濃度廢氣,被廣泛應用于石油化工、油漆、電鍍、印刷、涂料、輪胎制造等工業廢氣的治理,可處理的有機物質種類包括苯類、酮類、酯類、酚類、醛類、醇類、醚類和烴類等等。對于大風量低濃度的有機廢氣,可以采取吸附濃縮+脫附催化燃燒的組合工藝。
概述:根據對廢氣加熱方式的不同,催化燃燒工藝可分為常規催化燃燒工藝(簡稱CO)和蓄熱式催化燃燒工藝(簡稱RCO)如圖1和2。
這兩種技術的工作原理基本相同,工藝流程大致類似,所以相關的單元設備也基本相同。蓄熱式催化燃燒處理VOCs技術與直接催化燃燒處理VOCs技術不同點主要體現在,蓄熱式催化燃燒處理VOCs技術相比與直接催化燃燒處理VOCs技術熱量回收的形式是不同的,RCO反應后尾氣中熱量回收是通過蓄熱體與尾氣直接換熱將熱量回收下來,然后原料氣與蓄熱體直接換熱將原料氣加熱到一定溫度,由于是直接換熱所以換熱效率高,能量利用率高。CO反應后尾氣熱量回收是通過換熱器讓反應后的廢氣與原料氣進行間接式換熱,從而把反應后尾氣的熱量回收下來把原料氣加熱到一定溫度,由于是間接式換熱所以換熱效率相對較低,能量利用率低。但是CO相對于RCO不需要頻繁切換,流程相對簡單。
圖1 常規催化燃燒工藝
圖2 蓄熱式催化燃燒工藝
圖3 催化燃燒設備
設備說明:催化燃燒系統廣泛應用于對吸脫附系統的濃縮脫附廢氣進行催化燃燒。其構成如下:板式換熱器,板式換熱器是由一系列具有一定波紋形狀的金屬片疊裝而成的一種高效換熱器。加熱室及催化劑,加熱室采用U型加熱管排列加熱,該加熱方式具有無污染、運行穩定的特點,由電控系統自動控制,當廢氣溫度低于一定溫度時(可設定)加熱器自動加熱給廢氣加熱,當廢氣溫度高于一定溫度時(可設定)燃燒器斷開電源以節約電能及達到安全運行。
圖4 板式換熱器
圖5 U型加熱管及催化劑
堇青石蜂窩瓷體作為第一載體,γ-Al2O3和稀土材料為第二載體,以貴金屬Pd、Pt、Rh等為主要活性組分,是一種新型高效的有機廢氣凈化催化劑。具有流動阻力低、反應起始溫度低、活性高、空速適應范圍寬的特點,其形狀為方形蜂窩體,外形尺寸是100mm×100mm×50mm(長、寬、高),200目方形孔,孔密度32個/cm2,堆密度是600-700 kg/m3,貴金Pd、Pt涂層厚度約100 μm,最佳使用溫度是280-650 ℃,按正常操作要求使用,壽命一般為2~3年。
圖6 堇青石蜂窩瓷體
蓄熱式催化燃燒技術是在催化燃燒技術的基礎上增加了一套熱能儲存與再利用裝置。通常利用蜂窩狀的陶瓷體作為蓄熱體,將催化反應過程所產生的熱能通過蓄熱體儲存并用以加熱待處理廢氣,充分利用有機物燃燒所產生的熱能,從而達到節能的目的。蓄熱式催化燃燒技術的熱回收是利用陶瓷材料的高熱傳導系數特性作為熱交換介質,以得到較完整的熱能傳導率。蓄熱催化氧化裝置在一個固定床反應器中把化學反應和蓄熱熱交換結合起來,大大提高了熱能的利用率,反應熱回收率高,達到節能減排功效。
蓄熱陶瓷特點為孔壁薄、容量大、蓄熱量大、占用空間小;孔壁光滑、背壓小;使用壽命長、不易渣蝕、粘蝕和高溫變形;產品質量規格高,安裝時,蓄熱體之間排放整齊,錯位小;具有低熱膨脹性、比熱容大、比表面積大、壓降小、熱阻小、導熱性能好、耐熱沖擊好等特性。蓄熱式催化燃燒技術凈化有機廢氣后的產物為無害的CO2和H2O,不會造成二次污染。在凈化高濃度廢氣時可從反應器中部高溫區移出部分反應熱,能在凈化廢氣的同時生產較高品位的熱能而獲得經濟效益。
VOCs治理應用中,催化燃燒技術廣泛應用于石油化工、油漆、電鍍、印刷、涂料、輪胎制造等工業廢氣的治理,可處理的有機物質種類包括苯類、酮類、酯類、酚類、醛類、醇類、醚類和烴類等等。
在選擇催化燃燒工藝時應進行熱量平衡計算。當廢氣中所含的有機物燃燒后所產生的熱量足以維持催化劑床層自持燃燒時,應采用常規催化燃燒工藝。當廢氣中所含的有機物燃燒后所產生的熱量不足以維持催化劑床層自持燃燒時,宜采用蓄熱式催化燃燒工藝。當廢氣中組分含有重金屬、硫、磷、砷、鹵素、氯離子以及硅化物時,則需要進行合適的預處理或選用其他治理工藝。
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